全自動頂空進樣器可以和國內外各種型號的氣相色譜儀相連接。是氣相色譜法中一種方便快捷的樣品前處理方法，其原理是將待測樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發性組分從樣品基體中揮發出來，在氣液（或氣固）兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析，從而檢驗樣品中揮發性組分的成分和含量。
全自動頂空進樣器分為溶液頂空和固體頂空。前者是將樣品溶解于適當溶劑中，置頂空瓶中保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣液平衡，定量取氣體進樣測定。固體頂空就是直接將固體樣品置頂空瓶中，置一定溫度下保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣固平衡，定量取氣體進樣測定。
由于進入頂空的載氣同時進入GC，所以用于頂空的氣體也應凈化，頂空瓶加熱溫度，定量管溫度，傳輸線溫度應由小到大，傳輸線小于等于進樣口的溫度。應用頂空時，GC氣體總流量應是頂空的氣流加上GC氣流量，計算分流比時應注意。可以用流量計測量后計算。
全自動頂空進樣器溫度設定的原則：
1、傳輸管溫度：全自動頂空進樣器應設定傳輸管溫度等于或高于進樣閥溫度20℃～25℃。
2、樣品爐溫：樣品平衡溫度影響分析物在頂空氣相中的濃度。總的來說，增加爐溫，進入氣相色譜儀的分析物量和方法的靈敏度都增加。確保全自動頂空進樣器操作和滿足所需分析靈敏度前提下，爐溫提高能獲得好的結果。
3、進樣閥溫度：全自動頂空進樣器應設定閥箱溫度稍高于爐溫20℃～25℃以獲得高準確度。
